Podstawowe równanie
termodynamiczno –
elektrochemiczne.
Z punktu widzenia termodynamiki,
dodatnia ilość energii elektrycznej, eel jest równa
zmianie entalpii swobodnej ze znakiem ujemnym oraz równa jest iloczynowi
wielkości elektrycznych: maksymalnemu napięciu ogniwa, czyli sile
elektromotorycznej, E0 i określonej ilości ładunku elektrycznego
Q=nF.
eel = -DG0
= n F E0 = i h E0 [Wh] (1)
W warunkach pracy ogniwa: eel = i h U
Q – ładunek elektryczny uzyskany z
reakcji jest równy iloczynowi stałej Faradaya F i liczbie elektronów, n, wymienianych w jednostkowym procesie przebiegu
reakcji elektrochemicznej w ogniwie.
Q jest równoważne iloczynowi natężenia
prądu, i, uzyskanego z ogniwa w czasie h, czyli w czasie przebiegu reakcji w
ogniwie.
Q
= nF = it [C] (2)
Równanie (1) definiuje niezbędne
parametry do określenia uzyskanego z ogniwa prądu elektrycznego.
Musimy pamiętać, że siła
elektromotoryczna, E0, zależy tylko od właściwości materiałów
elektrodowych i jest maksymalnym napięciem w woltach, czyli różnicą potencjałów
obu elektrod (półogniw) w warunkach, gdy prąd nie jest pobierany z ogniwa. Z
chwilą, gdy ogniwo pracuje, pobieramy z niego określone natężenie prądu i
wprowadzamy pojęcie napięcia ogniwa, U, które ma zmienną wartość zależną od
pobieranego prądu i niższą od siły elektromotorycznej.
O ile standardowa siła elektromotoryczna
zależy jedynie od właściwości materiałów elektrodowych, to napięcie robocze
ogniwa pracującego, U, zależy również od właściwości roztworu elektrolitu i od
konstrukcji ogniwa.
Stąd ogromny wysiłek badawczy włożono w
elektrochemię i procesy transportu ładunku elektrycznego w roztworach
niewodnych, tak ważne przy konstrukcji wysokoenergetycznych ogniw litowych.